СИНТЕЗ МEЗОИОННЫХ 3-АРИЛ(ГЕТАРИЛ)-1,2,3,4-ОКСАТРИАЗОЛОНОB-5 HA ОСНОВЕ N-APИЛ- И N-ГЕТАРИЛГИДРАЗОНОВ БРОМНИТРОФОРМАЛЬДЕГИДА

Аннотация

Дегидробромирование N-арилгидразонов бромнитроформальдегида происходит (при 20 °C) под действием щелочных и аммониевых солей сильных минеральных кислот, a также НNО₃, силикагеля, Аl₂О₃ c образованием мезоионных 3-арил-1,2,3,4-оксатриазолонов -5 (3-арилазасиднонов). Оценено влияние электронных свойств арильного заместителя на ход процесса. На основе этой оценки разработан общий препаративный способ получения 3-арилазасиднонов с различными заместителями, в том числе впервые синтезированы 3-гетарилазасидноны – производные ряда пиразола, 1,2,4-триазола и пиридина. С помощью данных ЯМР ¹⁹F определены ароматические электронные эффекты (σ_I, σ_R, σ_m, σ_p) мезоионного 1,2,3,4-оксатриазолон-5-ильного-3 фрагмента. Предложена схема дегидробромирования N-арилгидразонов бромнитроформальдегида с промежуточным образованием N-арил-С-(нитро)нитрилиминов, ArN^– – N=C⁺NO₂, с последующей изомеризацией последних в 3-арилазасидноны.

Перевод на английский в Chemistry of Heterocyclic Compounds, 1999, 35 (3), pp 363-373

http://link.springer.com/article/10.1007/BF02259369