ПОРФИРИНЫ. 36. <i>цис</i>-<i>транс</i>- и <i>атроп</i>-ИЗОМЕРИЯ B МОЛЕКУЛАХ ЭТИЛЕНБИСПОРФИРИНОВ

Аннотация

Осуществлен синтез октаалкиловых эфиров 1,2-(мезо-копропорфиринил-I) этана из соответствующих медных комплексов мeзo-оксиметил- и никелевых ком-плексов мезо-диметиламинометилпорфиринов, исследовано их превращение в со-ответствующие транс- и цис-этиленбиспорфирины. При кипячении в АсОН или ксилоле этиленбиспорфирины образуют равновесную смесь цис- и транс-изомеров. Выделены цис- и трaнc-изомеры 1,2-ди(октаэтилпорфиринил-1)этилена и окта-этилового эфира 1,2-ди(копропорфиринил-I)этилена и исследованы их взаимные превращения. Методом ПМР доказано, что цис-изомеры этиленбиспорфиринов представляют собой жесткую структуру, в которой отсутствует свободное вращение порфириновых колец. Для цис-димера, производного копропорфирина-I, характер-но наличие также двух атропизомеров. Образование металлокомплексов в сочета-нии c получением комплексов c дополнительными лигандами позволяет управлять конформацией этанбиспорфиринов в растворах. Предложен механизм окисления этанбиспорфиринов в транс-этиленбиспорфирины в уксусной и других низших жирных кислотах.

Как ссылаться
Ponomarev, G .V.; Yashunskii, D. V.; Borovkov, V. V.; Sakata, E.; Arnold, D. Chem. Heterocycl. Compd. 1997, 33, 1405. [Химия гетероцикл. соединений 1997, 1627.]

Статья в английском издании журнала: DOI https://doi.org/10.1007/BF02291641