СТЕРEО- И РЕГИОСЕЛЕКТИВНОЕ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ НОРБОРНEНА K 2,4,6-ТРИАЗИДОПИРИДИНАМ

Аннотация

Реакцией 2,4,6-триазидо-3,5-дицианопиридина c эквимолярным количеством норборнена получен 4-(3,3-азатрицикло[3.2.1.0]октанил)-2,6-диазидо-3,5-ди-цианопиридин, который легко реагирует при комнатной температуре с избытком норборнена, давая соответствующий трисазатрициклооктановый циклоаддукт. Аналогичный трисаддукт получен в реакции 4-(3,3-азатрицикло[3.2.1.0]октанил)-2,6-диазидо-3-хлор-5-цианопиридина c норборненом при кипячении в ССl₄, a так-же в эфире при комнатной температуре в присутствии комплексов Rh₂(ОАс)₄ и Сu(АсАс)₂. Во всех случаях реакции циклопpисоединения протекают стереосе-лективно c образованием исключительно экзо-конформеров. Методами РМЗ и RHF/З-21G* проведены расчеты 2,4,6-триазидо-3-хлор-5-цианопиридина и 2,4,6-триазидо-3,5-дицианопиридина, a также циклоаддуктов этих соединений c одной и двумя молекулами норборнена. Установлено, что присоединение норборнена по азидогруппам пиридинов относится к типу диполь — НСМО контролируемых реак-ции и приводит к образованию циклоаддуктов, имеющих более высокие энергии НСМО по сравнению c исходными азидами. B меньшей степени энергия НСМО повышается в результате присоединения норборнена к триазидам, молекулы кото-рых содержат одинаковые заместители в β-положениях пиридинового кольца, что обусловлено особенностью симметрии НСМО образующихся циклоаддуктов.

Как ссылаться
Chapyshev, S. V.; Anisimov, V. M. Chem. Heterocycl. Compd. 1997, 33, 1315. [Химия гетероцикл. соединений 1997, 1521.]

Статья в английском издании журнала: DOI https://doi.org/10.1007/BF02320334