ОСОБЕННОСТИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ АТОМОВ B ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ 1,4-ДИОКСАНА ПО РЕЗУЛЬТАТАМ РАСЧЕТОВ <i>АВ INITIO</i>

Аннотация

Выполнены расчеты ab initio в расщепленном валентном базисе 6-31G(d) молекул 2-xлop-1,4-диоксана (c aксиaльным и экваториaльным атомом Cl) и 2,3-цис-дихлор-1,4-диоксана c полной оптимизацией их геометрии. Основной вклад в понижение частот ЯКР аксиальных атомов Cl по сравнению c экваториальными вносит более высокая рσ-электронная заселенность первых в этих молекулах. Заселенности орбиталей неподеленных пар электронов аксиальных и экваториальных атомов Cl в них одинаковы. Однако эти орбитали поляризованы различным образом, что также оказывает некоторое влияние на соотношение частот ЯКР данных атомов. Различия в электронных заселенностях аксиальных и экваториальных атомов Cl изученных молекул обусловлены асимметрией электронного распределения в геминальньх по отношению к ним атомах Cl, ответственной за различную поляризацию валентных p-opбитaлей аксиальных и экваториальных атомов Cl.

Перевод на английский в Chemistry of Heterocyclic Compounds, 1999, 35 (11), pp 1294-1298

http://link.springer.com/article/10.1007/BF02251996