ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ И КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В БЕРБЕРИНЕ

Аннотация

Экспериментально и при помощи квантово-химических расчетов в рамках теории функционала плотности (DFT/B3LYP)
в базисе 6-31G** установлены принципиальные различия в механизмах взаимодействия алкалоида берберина с первичными и вторичными аминами. Показано, что нуклеофильное замещение 9-метоксигруппы первичным амином протекает через стадию образования σ-комплекса и приводит к 9-алкиламинопроизводным берберина. Аналогичное замещение с участием вторичного амина не реализуется из-за несоответствия термодинамическим требованиям. При этом вторичный амин участвует в реакции не как атакующий нуклеофил, а как бифункциональный катализатор гидролиза берберина до берберрубина. Движущей силой всех протекающих процессов является стабилизация продуктов образующимися в них водородными связями. На основе полученных результатов разработан новый эффективный препаративный метод получения берберрубина, являющегося одним из ключевых прекурсоров в модификации берберина. Синтезированы новые 9-моноалкиламинопроизводные берберина, содержащие индольные фрагменты.

Как ссылаться
Burov, O. N.; Kletskii, M. E.; Fedik, N. S.; Kurbatov, S. V.; Lisovin, A. V. Chem. Heterocycl. Compd. 2015, 51, 997. [Химия гетероцикл. соединений 2015, 51, 997.]

Статья в английском издании журнала: DOI 10.1007/s10593-016-1810-1