КАТАЛИЗИРУЕМАЯ КИСЛОТОЙ ПЕРЕГРУППИРОВКА 1-АЦИЛ-2-АЗАБУТА-1,3-ДИЕНОВ В 4-ПИРРОЛИН-2-ОНЫ

Аннотация

1-Ацил-2-азабута-1,3-диены в присутствии кислотного катализатора (силикагель или ZnCl₂) и воды перегруппировываются в 4-пирролин-2-оны. В ходе реакции последовательно образуются 2,3-дигидрокси-3,4-дигидропиррольный и 2-гидрокси-2Н-пиррольный интермедиаты, последний из которых претерпевает [1,5]-сигматропный сдвиг карбонильного заместителя и прототропную изомеризацию. 4-Хлорзамещенные 1-ацетил-2-азабута-1,3-диены устойчивы к перегруппировке, тогда как бромированные аналоги перегруппировываются в 4-пирролин-2-оны, вероятно, претерпевая предварительно радикальное гидродебромирование. Согласно расчетам в рамках теории DFT, кислота катализирует две стадии реакции: циклизацию 2-азабутадиена и сигматропный сдвиг в 2-гидрокси-2Н-пиррольном интермедиате.