О ВЛИЯНИИ СЛАБЫХ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ НА ПЛОТНОСТЬ МОЛЕКУЛЯРНЫХ КРИСТАЛЛОВ В ТРИНИТРОАЛКИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 1,3,5-ТРИАЗИНА

Аннотация

Хорошо известно, что наиболее плотные органические кристаллы, молекулы которых состоят из атомов C, H, N, O и F, образованы полинитросоединениями, которые не участвуют и не могут участвовать в сильных межмолекулярных взаимодействиях. В то же самое время множество "обычных" органических кристаллов также стабилизированы слабыми межмолекулярными контактами, такими как C–H···O(N), O(N)···π, H···H и т. д. Однако плотность таких кристаллов значительно ниже. В данной работе синтезированы и охарактеризованы производные 1,3,5-триазина, содержащие как тринитрометильную и/или тринитроэтоксильную, так и изопропоксигруппы. Методами рентгеноструктурного анализа и квантовой химии показано, что кристаллические структуры полученных производных 1,3,5-триазина стабилизированы только слабыми взаимодействиями, такими как NO2···NO2, O···π, C–H···O, C–H···N, H···H. Проведена оценка влияния различных типов слабых межмолекулярных контактов на плотность кристаллов. Показано, что между энергией контакта и уменьшением объема системы при образовании такого контакта и выигрышем в плотности нет строгой корреляции. Продемонстрирована эффективность исследования кристаллической упаковки недавно предложенным методом, основанным на анализе критерия ΔOED, описывающего увеличение плотности молекулы и ее фрагментов при образовании кристалла из изолированных молекул.