КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СРОДСТВА К ЭЛЕКТРОФИЛАМ МОЛЕКУЛ ПЯТИЧЛЕННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ С ОДНИМ ГЕТЕРОАТОМОМ И НЕКОТОРЫХ МОДЕЛЬНЫХ СИСТЕМ
DOI:
https://doi.org/10.1007/7276Ключевые слова:
простые производные N, O, S и Se, пятичленные гетероароматические соединения с одним гетероатомом, квантово-химические расчеты, методы HF, B3LYP и MP2, моделирование реакций электрофильного ароматического замещения, относительная стабильность ониевых состояний, сродство к протону и другим электрофиламАннотация
Методами HF, B3LYP и MP2 в базисе 6-31+G(d) с учетом поправок на энергии нулевых колебаний проведены квантово-химические расчеты энергетических характеристик молекул пиррола, фурана, тиофена и селенофена, простейших производных N, O, S и Se с sp3- и sp2-гибридизованными атомами С и гетероатомами, а также продуктов присоединения к указанным молекулам протона и некоторых других электрофилов. Показано, что величины сродства к электрофилам азотсодержащих систем существенно выше, чем для их аналогов – производных халькогенов, причем относительная стабильность ониевых состояний последних зависит как от гибридизации гетероатомов, так и от природы электрофилов. Анализ полученных результатов позволил построить ряды стабильности ониевых соединений и интерпретировать особенности позиционной селективности в реакциях электрофильного замещения пятичленных гетероарома- тических соединений с одним гетероатомом.
Как ссылаться
Belen'kii, L. I.; Nesterov, I. D.; Chuvylkin, N. D. Chem. Heterocycl. Compd. 2008, 44, 1339. [Химия гетероцикл. соединений 2008, 1645.]
Статья в английском издании журнала: DOI 10.1007/s10593-009-0197-7
