ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ОБРАЗОВАНИЯ 4-АМИНОИЗОКСАЗОЛОВ. 2. НЕОБЫЧНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА АНИОНОВ ОКСИМИНОНИТРИЛОВ

Авторы

  • В. П. Кислый Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН
  • Е. Б. Данилова Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН
  • В. Н. Солкан Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН

DOI:

https://doi.org/10.1007/790

Ключевые слова:

аминоизоксазолы, аминооксазолы, литиевые комплексы, анионная перегруппировка, метод функционала плотности

Аннотация

Основно-катализируемая циклизация оксиминонитрилов в присутствии ионов лития приводит к 4-аминоизоксазолам и иногда к 5-аминооксазолам. Моделирование с использованием теории функционала плотности и методов HF и MP2 позволило сделать вывод, что как 4-аминоизоксазолы, так и 5-аминооксазолы образуются из аниона одного из литиевых комплексов оксиминонитрилов. Образование 5-аминооксазолов протекает через необычную анионную перегруппировку. Для объяснения предпочтительного образования 4-аминоизоксазолов было проведено вычисление термодинамических параметров переходных состояний.

Перевод на английский в Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2013, 49 (7), pp 1042-1054

http://link.springer.com/article/10.1007/s10593-013-1342-x

Загрузки

Опубликован

2013-07-02

Выпуск

№ 7 (2013)

Раздел

Оригинальные статьи