КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ''ГИДРИДНОЙ'' ПОДВИЖНОСТИ В МОЛЕКУЛАХ ХАЛЬКОГЕНОПИРАНОВ
DOI:
https://doi.org/10.1007/8182Ключевые слова:
халькогенопираны, ''гидридный'' перенос, квантово-химическое исследование, механизмы реакций, потенциал ионизации, сродство к атому водорода, сродство к гидрид-иону, сродство к протонуАннотация
Предложен подход к квантово-химическому исследованию переноса ''гидрид-иона'', основанный на анализе соответствия последовательностей изменения потенциалов ионизации, энтальпий и свободных энергий сродства к гидрид-иону, атому водорода и протону молекул субстратов, а также производных от них катионов, радикалов, анионов, экспериментально обоснованным рядам ''гидридной'' подвижности. Установлено, что экспериментальный ряд ''гидридной'' подвижности шести халькогенопиранов на основе ''семициклических'' 1,5-дикетонов согласуется с квантово-химически рассчитанными потенциалами ионизации молекул, со сродством соответствующих радикалов к атому водорода, участвующему в переносе. Выяснено, что непосредственное отщепление гидрид-иона и первичное депротонирование субстратов с последующим удалением двух элек-тронов маловероятны. Осуществимы те механизмы ''гидридного'' перемещения, первой ста-дией которых является перенос электрона или атома водорода от молекул халькогено-пиранов.
Как ссылаться
Pankratov, A. N.; Drevko, B. I. Chem. Heterocycl. Compd. 2005, 41, 1105. [Химия гетероцикл. соединений 2005, 1305.]
Статья в английском издании журнала: DOI 10.1007/s10593-005-0287-0
