ЭЛЕКТРОННОЕ И ПРОСТРАНСТВЕННОЕ СТРОЕНИЕ ПИПЕРИДИНА И ЕГО ЗАМЕЩЕННЫХ ПО РЕЗУЛЬТАТАМ РАСЧЕТОВ <i>ab initio</i>
DOI:
https://doi.org/10.1007/8252Ключевые слова:
N-метилпиперидин и его хлорзамещенные, пиперидин, аксиальные и экваториальные атомы, квантово-химические расчеты, частоты ЯКР 35ClАннотация
Результаты неэмпирических квантово-химических расчетов методами RHF/6-31G(d) и МР2/6-31G(d) не согласуются с выводом об аксиальном положении атома Н у атома N в молекуле пиперидина. Согласно расчетам методом RHF/6-31G(d) в молекуле N-метил-
пиперидина и его хлорзамещенных экваториальное положение метильной группы энергетически более выгодно, чем аксиальное. Аксиальные связи C−Cl и С−Н в этих молекулах длиннее экваториальных. Частоты ЯКР 35Cl аксиальных атомов Cl ниже, чем экваториальных. Для аксиального атома хлора в 1-метил-2-хлорпиперидине частота ЯКР 35Cl аномально низка. Это обусловлено, прежде всего, высокой заселенностью его рσ-орбитали, что является результатом поляризации связи C−Cl под действием неподе-
ленной пары электронов атома N непосредственно через поле. Влияние аналогичной неподеленной пары электронов на характеристики связи C−Cl в молекуле ClCH2NH2 изучено методом RHF/6-31G(d) при различных углах вращения группы ClCH2 вокруг связи С−N.
Как ссылаться
Feshina, E. V.; Zhizhina, L. I.; Feshin, V. P. Chem. Heterocycl. Compd. 2005, 41, 883. [Химия гетероцикл. соединений 2005, 1044.]
Статья в английском издании журнала: DOI 10.1007/s10593-005-0243-z
