КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ АЗОЛОВ. 1. АЛЬТЕРНАТИВНЫЕ МЕХАНИЗМЫ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ 1,2- И 1,3-АЗОЛОВ
DOI:
https://doi.org/10.1007/843Ключевые слова:
1, 2-азолы, 3-азолы, квантово-химические расчёты, метод B3LYP/6-31G(d), электрофильное замещениеАннотация
Проведены квантово-химические расчёты структур молекул 1,2-азолов (пиразола, изоксазола, изотиазола), 1,3-азолов (имидазола, оксазола, тиазола) и соответствующих интермедиатов в реакции электрофильного замещения (модельный электрофил – протон): ионов азолия, биполярных ионов (илидов/карбенов), катионных σ-комплексов, а также энергий активации распада илидов. Расчёты выполнены для газовой фазы и водного раствора методом B3LYP в базисе 6-31G(d) с поправками на энергии нулевых колебаний. Учёт эффектов сольватации проводился в рамках модели перекрывающихся сфер (IEFPCM). Анализ результатов расчётов позволяет объяснить некоторые особенности электрофильного замещения в азолах по двум альтернативным механизмам: традиционному механизму присоединения–отщепления с промежуточным образованием катионных σ-комплексов и механизму отщепления–присоединения, ключевыми интермедиатами которого являются илиды (карбены).
Как ссылаться
Belen'kii, L. I.; Nesterov, I. D.; Chuvylkin, N. D. Chem. Heterocycl. Compd. 2014, 49, 1611. [Химия гетероцикл. соединений 2013, 1739.]
Статья в английском издании журнала: DOI 10.1007/s10593-014-1412-8
