ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ ИЗОМЕРНЫХ ФЕНИЛ-1,2,4-ТРИАЗИНОВ
Ключевые слова:
1,2-триазины, неэмпирические расчеты, протолитические равновесия, прототропная таутомерия, основность, функция кислотностиАннотация
Спектрофотометрическим методом в водных растворах определены константы протонирования по первой и второй ступеням (рКВН+, рКВН2+) серии 1,2,4-триазинов с различным положением фенильного заместитея в цикле. Величины констант основности, характеризующие первое протонирование исследованных гетероциклов, находятся в диапазоне кислотности среды от рН 3.5 до Н0 –2, а второе – от Н0 –7.3 до Н0 –8.7. Положение фенильного заместителя оказывает существенное влияние на величины рКВН+. Согласно результатам ab initio расчетов в базисе HF/6-31G** для исследованных гетероциклов среди монокатионов наиболее термодинамически устойчива форма 1Н+ за исключением 6-фенил-1,2,4-триазина, для которого равновероятно существование монокатиона в формах 1Н+ и 2Н+. В случае дикатионов для всех триазинов наиболее предпочтителен 2,4-Н,Н2+ таутомер. При моно- и дипротонировании ароматичность 1,2,4-триазинового цикла изменяется незначительно.
Как ссылаться
Khabibulina, I. V.; Volovodenko, A. P.; Trifonov, R. E.; Yashukova, G. V.; Mochul'skaya, N. N.; Charushin, V. N.; Rusinov, G. L.; Beresnev, D. G.; Itsikson, N. A.; Ostrovskii, V. A. Chem. Heterocycl. Compd. 2003, 39, 616. [Химия гетероцикл. соединений 2003, 712.]
Статья в английском издании журнала: DOI https://doi.org/10.1023/A:1025198100025
