СИНТЕЗ И МОЛЕКУЛЯРНОЕ СТРОЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ 2,3,4,5-ТЕТРАГИДРО-1<i>Н</i>-3-БЕНЗАЗЕПИНОВ И ДИМЕТИЛ-4-ЦИАНО-2,3,6,7-ТЕТРАГИДРО-1<i>Н</i>-3-БЕНЗАЗОНИН-5,6-ДИКАРБОКСИЛАТА

Аннотация

Изучены направления перегруппировок четвертичных солей 1,2,3,4-тетрагидроизохинолиния под действием оснований в присутствии или в отсутствие диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты. Эти четвертичные соли, содержащие при атоме азота метиленовую группу, в присутствии оснований превращаются через промежуточные N-илиды в продукты перегруппировки по Стивенсу – тетрагидро-3-бензазепины. При добавлении в реакционную смесь электрофильной ловушки – диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты – происходит её присоединение по карбанионному центру илида с последующей рециклизацией пиперидеинового фрагмента с образованием производного 3-бензазонина с необычным 4,5-расположением олефиновой связи в девятичленном гетероцикле. Методом РСА установлено молекулярное строение 3-метил-2-циано-2,3,4,5-тетрагидро-1Н-3-бензазепина и диметил-4-циано-2,3,6,7-тетрагидро-1Н-3-бензазонин-5,6-дикарбоксилата.

Перевод на английский в Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2012, 48 (9), pp 1332-1339

http://link.springer.com/article/10.1007/s10593-012-1141-9